白芍味酸苦，性微寒，屬補益藥。有養血榮筋，緩急止痛、柔肝安脾等作用。白芍常用為補血養陰藥。配當歸，熟地、川芎，白木，阿膠等，能補血虛，配麥冬、五味子，浮小麥等，可用於陰虛盜汗，配生地，石斛，女貞子、生牡蠣、珍珠母等，能養陰潛陽。
肝血不足，筋肉失榮，而出現肢體拘攣，關節強硬、屈伸不利等症，可以白芍與伸筋草、苡米、雞血籐、木瓜、甘草節、當歸尾等配合應用。配甘草、牛膝，木瓜等，可用於因陰液受傷而引致的腓腸肌痙攣（腿肚子抽筋）以及腿足攣縮難伸等。病重可加虎骨等。
白芍配當歸、甘草，桂枝，飴糖等，可用於血虛肝旺或脾虛寒所致的腹中疼痛。配木香、黃連、黃芩、葛根、檳榔，白頭翁等，可用於痢疾腹痛。白芍有緩急止痛的作用，對腹中疼痛效果最好。
白芍能補血養陰麗柔旰，因而又能安脾。脾虛旰旺而致的慢性腹洩（生氣則加重，洩前腹痛一陣，洩完後略舒適些），常用白芍與炒防風，白朮、陳皮（痛瀉要方）等配合應用。白芍還常用於調理月經。配當歸，生地，黃芩，艾炭，阿膠{膠艾四物湯）等，用於月經趕前或月經過多。配當歸、川芎，熟地，紅花、桃仁（桃紅四物湯）、香附等，用於月經錯後、量少等。對行經腹痛，常重用白芍。配桑寄生、白朮，炒黃芩等，有清熱安胎的作用。
養陰，補血，柔旰，用生白芍，和中緩急用酒炒自芍，安脾止瀉用土炒白芍。
赤芍偏於行血散瘀，白芍偏於養血益陰，赤芍瀉肝火，白芍養肝陰，赤芍散而不補，白芍補而不散。
當歸入肝，能動肝陽，白芍入肝，能斂肝陽，當歸性動，白芍性靜，二藥合用，可互糾其偏，互助其用。
熟地、白芍皆能補血，但熱地補血以入腎生精為主，自芍補血以入肝養陰為主，熟地甘溫，白芍酸寒。
白芍有制菌作用（如痢疾桿菌、傷寒桿菌、大腸桿菌等），能緩解由於胃腸蠕動亢進而引起的腹部疝痛。剛量一般為一錢半至四錢。重症有時可用到五錢至一兩。
產後血瘀，惡露不下者忌用。
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